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13713829551聚氯乙烯在高溫下加工,容易釋放HCL,形成不穩(wěn)定的聚烯結(jié)構(gòu)。同時(shí),HCL具有自催化作用,可進(jìn)一步降解PVC。此外,如果有氧或鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子體存在,則會(huì)催化聚氯乙烯降解,加速其老化。因此,塑料會(huì)出現(xiàn)變色、變形、開裂、機(jī)械強(qiáng)度下降、電絕緣性能下降、脆性等各種不良現(xiàn)象。為了解決這些問題,必須在配方中添加穩(wěn)定劑,特別是熱穩(wěn)定劑。聚氯乙烯使用的穩(wěn)定劑包括熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑和螯合劑。根據(jù)產(chǎn)品使用要求和加工工藝要求,選擇不同品種、不同數(shù)量的穩(wěn)定劑進(jìn)行配方設(shè)計(jì)。
(1)熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑必須能夠捕捉PVC樹脂釋放的自催化HCL,或反映PVC樹脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu),以防止或減少PVC樹脂的分解。一般來說,應(yīng)考慮配方中選擇的熱穩(wěn)定劑的特性、功能和產(chǎn)品要求。例如:
鉛鹽穩(wěn)定劑主要用于硬制品。鉛鹽穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好、電性能好、價(jià)格低等特點(diǎn)。但其毒性大,易污染產(chǎn)品,只能生產(chǎn)不透明產(chǎn)品。近年來,出現(xiàn)了大量的復(fù)合穩(wěn)定劑,單組分穩(wěn)定劑有被替代的風(fēng)險(xiǎn)。復(fù)合穩(wěn)定劑具有專用性強(qiáng)、污染小、加工企業(yè)成分簡單等優(yōu)點(diǎn)。但由于沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),復(fù)合穩(wěn)定劑差異很大。
鋇鎘穩(wěn)定劑是一種性能較好的熱穩(wěn)定劑。廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯農(nóng)膜中。通常用于鋇鎘鋅、有機(jī)亞磷酸酯和抗氧化劑。
鈣鋅穩(wěn)定劑可用作食品包裝、醫(yī)療器械和藥品包裝中的無毒穩(wěn)定劑,但其穩(wěn)定性相對較低。鈣穩(wěn)定劑用量大時(shí)透明度差,易噴霜。鈣鋅穩(wěn)定劑通常使用多元醇和抗氧化劑來提高其性能。最近,我國出現(xiàn)了用于硬管的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。
有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑性能好,是聚氯乙烯硬制品和透明產(chǎn)品的好品種,特別是辛基錫幾乎成為無毒包裝產(chǎn)品不可缺少的穩(wěn)定劑,但價(jià)格昂貴。
環(huán)氧穩(wěn)定劑通常用作輔助穩(wěn)定劑。這種穩(wěn)定劑和鋇鎘鈣鋅穩(wěn)定劑可以提高光和熱的穩(wěn)定性,其缺點(diǎn)是容易滲出。還有多元醇和有機(jī)亞磷酸酯作為輔助穩(wěn)定劑。
近年來,稀土穩(wěn)定劑和水滑石穩(wěn)定劑也出現(xiàn)了。稀土穩(wěn)定劑的主要特點(diǎn)是加工性能優(yōu)異,而水滑石是無毒穩(wěn)定劑。
(二)抗氧化劑聚氯乙烯產(chǎn)品在加工和使用過程中,由于加熱和紫外線的作用而氧化,其氧化降解與游離基的產(chǎn)生有關(guān)。主抗氧化劑是鏈斷裂終止劑或游離基消除劑。它的主要功能是與游離基結(jié)合,形成穩(wěn)定的化合物,終止連鎖反應(yīng)。聚氯乙烯的主要抗氧化劑通常是雙酚A。還有輔助抗氧化劑或過氧化氫分解劑,PVC輔助抗氧化劑是亞磷酸三苯酯和亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。
(3)紫外線吸收劑在戶外使用的聚氯乙烯產(chǎn)品,由于其敏感波長范圍的紫外線照射,聚氯乙烯分子變成刺激狀態(tài),或其化學(xué)鍵損壞,導(dǎo)致游離基鏈反應(yīng),促進(jìn)聚氯乙烯降解和老化。經(jīng)常添加紫外線吸收劑,以提高抗紫外線能力。PVC常用的紫外線吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但由于黃色使薄膜略帶黃色,加入少量酞菁藍(lán)可以改善。UV-9常用于PVC農(nóng)膜,一般用量為0.2~0.5份。屬水楊酸類TBS、BAD和OBS效果溫和,與抗氧化劑一起使用,具有良好的抗老化效果。對于非透明產(chǎn)品,一般通過添加金紅石鈦白粉來提高耐候性。此時(shí),如果添加紫外線吸收劑,則需要大量使用,不是很劃算。
(4)在聚氯乙烯塑料穩(wěn)定系統(tǒng)中,常添加的亞磷酸酯不僅是輔助抗氧化劑,還起到螯合劑的作用。它能與促進(jìn)PVC脫HCL的有害金屬離子產(chǎn)生金屬絡(luò)和物體。常用的亞磷酸酯有亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯二異辛酯和亞磷酸二苯辛酯。PVC農(nóng)膜一般用量為0.5~1份,單獨(dú)使用時(shí)初期易著色,熱穩(wěn)定性差,一般與金屬皂一起使用。
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